再生錫行業(yè)發(fā)展
錫作為稀缺價貴的重金屬,隨著經(jīng)濟建設和其工業(yè)的不斷發(fā)展,消費量也逐年增加,錫工業(yè)生產過程中或生活中錫廢棄物量也在不斷增加,而資源儲量卻逐年減少,因此為了滿足錫行業(yè)的快速發(fā)展及供需平衡,錫的再生工業(yè)逐漸成為錫工業(yè)發(fā)展的重要方向。再生錫行業(yè)的發(fā)展不僅利用錫的二次資源補充世界原生錫礦產資源的不足,又可以節(jié)能環(huán)保使環(huán)境免受污染,同時,也可以降低工業(yè)生產成本(再生錫生產成本較原生錫低廉)。隨著經(jīng)濟的發(fā)展,再生錫的發(fā)展已經(jīng)引起了全球的重視,工業(yè)發(fā)達國家再生錫量相當原生錫產量的60%以上,我國目前也達到了40%左右的水平(2013資料顯示)。世界再生錫生產工藝水平較高、產量較大的主要是工業(yè)發(fā)達國家,如美國、英國、德國、日本等。
2009-2012年全球再生錫產量快速增長,具體數(shù)據(jù)如下:
再生錫來源及回收方法
直接從精礦中生產出的錫叫做原生錫,從含錫廢料冶金后得到的錫稱為再生錫。再生錫資源的綜合開發(fā)利用產業(yè)包括對錫伴生礦、共生礦,選礦過程中產生的尾礦,冶煉過程中產生的爐渣和煙塵以及其他廢棄物的利用等。
錫廢料
廢棄的錫渣、錫灰、錫絲、錫條、錫塊、錫膏、錫線、錫錠、低度錫、高度錫、環(huán)保錫、有鉛錫、無鉛錫、含銀錫等含錫廢料都是再生錫資源的綜合開發(fā)利用中首先納入我們視野的。
錫尾礦
隨著時間的推移,錫礦資源日益貧化,入選品位越來越低,有的接近甚至低于早期尾礦。能否將早期尾礦作為接替資源、將錫礦山尾礦作為再生資源進行開發(fā),必須引起人們高度重視。需要指出的是,對錫尾礦的開發(fā)利用,得到的不只是錫,甚至不主要是錫,還可能很少有錫。但是隨著現(xiàn)代選冶技術的進步,特別是細粒選礦和低錫物料冶煉技術飛速發(fā)展,加速了錫礦山尾礦再利用的進程。目前在國內外,對錫礦早期尾礦的再選已有不少實踐經(jīng)驗,錫尾礦中有價金屬的綜合回收也已成為研究的熱門課題。無疑,錫尾礦將是我們需要高度重視的再生錫資源。
馬口鐵廢料
馬口鐵廢料是再生錫資源的第三個重要來源。馬口鐵是電鍍錫薄鋼板的俗稱,是指兩面鍍有商業(yè)純錫的冷軋低碳薄鋼板或鋼帶。1973年中國鍍錫薄板會議已正名為鍍錫薄板,正式文件不再使用馬口鐵這個名稱?;厥斟冨a薄板廢料也是再生錫生產的重點,該廢料含錫低(0.5%~2%),廢料主要有馬口鐵生產廠的邊角料、廢舊罐頭盒、飲料罐等,數(shù)量大,全世界每年消費的馬口鐵數(shù)量達1800萬噸。廢料首先經(jīng)過分類、剪切、脫油、洗滌和干燥等準備作業(yè),然后進行脫錫和回收錫。按脫錫方法不同,工業(yè)上分別采用氯化法、堿液浸出法和電解法回收錫。
從含錫合金廢料回收錫用以直接用于生產新合金也是再生錫的發(fā)展方向之一。含錫合金廢料種類繁多,有各種巴氏軸承合金、易熔合金、焊料(以上三種統(tǒng)稱鉛錫合金)。
含錫高的合金可用粗錫真空蒸餾除鉛鉍和粗錫結晶機除鉛鉍相結合的方法進行處理。
含錫低于5%的合金可用氧化法或堿法回收(見粗鉛火法精煉)。錫青黃銅廢料也屬于含錫合金,一般含錫1%~5%或更高,同時含有鉛、銅、銻、鋅等有回收價值的組分。含錫青黃銅回收錫含錫低(1%~2%)的黃銅廢料先用鼓風爐還原熔煉揮發(fā)鋅,把錫富集于爐渣或粗銅中。爐渣和轉爐渣經(jīng)還原熔煉得含錫銅锍和次黑銅,再用轉爐揮發(fā)錫,富集錫的粗銅用轉爐或卡爾多爐揮發(fā)錫。
含錫高(5%~15%)的青銅廢料直接用轉爐吹煉揮發(fā)錫。錫揮發(fā)入煙塵的效率很高。一部分錫進入爐渣須返回處理,富集鉛錫的煙塵經(jīng)還原熔煉和精煉后,直接制成焊料或進一步分離成金屬錫和金屬鉛。據(jù)了解,內蒙古赤峰周圍有一些銅冶煉廠,專門有人從收集銅冶煉廠準備填埋的煙囪灰,即冶煉煙塵,運到云南賣掉后從中牟利,原因是煙囪灰里面含有有價金屬錫,可以供企業(yè)冶煉提錫。
熱鍍錫渣含錫最高,適于錫回收,但數(shù)量較少。熱鍍錫生產馬口鐵時產出熔劑(氯化鋅)渣、錫鐵渣和油渣,其中錫主要以FeSn2形態(tài)存在。最早采用加熱熔析法產出粗錫,精煉后返回熱鍍錫用。熔劑渣可先用水浸出氯化鋅并回收利用。熔析法因錫回收率低,現(xiàn)今都改用濕法冶金或火法熔煉處理。濕法冶金是用濃鹽酸浸出,浸出液用鋅板置換得到海綿錫后,再經(jīng)沉淀鐵、濃縮,回收ZnCl2返回利用,錫回收率可達85%。火法熔煉是加入富硅鐵(75%Si)用電爐熔煉生產粗錫,錫的回收率可達95%。熱鍍錫逐漸被電鍍錫所取代,熱鍍錫渣量也隨之下降。
錫箔灰也是錫資源回收的來源之一。寺廟里祭祀或拜佛用的元寶都是用錫箔紙做成的,燃燒后的灰燼又稱"紙錠灰",這些看似不起眼的錫箔灰卻可以再次提取金屬錫,市場上有專人收購。這也是行業(yè)里秘不示人的再生資源,東南沿海省份寺廟的“紙錠灰”都有固定的人按期收購。除了寺廟里的錫箔灰,每年清明節(jié)期間,各個墓地陵園里掃錫箔灰的“淘金者”也穿梭于墓區(qū),非常忙碌。由于燒錫箔的人越來越少,錫箔灰收購價格每年都在提高,價格已經(jīng)從每斤八九元漲到近20元了,有時候甚至能賣出近30元的高價。每到清明節(jié),收購錫箔灰的小販們就會喬裝打扮,趕到墓園收集錫箔灰。一個清明節(jié)下來,運氣好時收入相當可觀。到底每年我國能從錫箔灰里回收多少金屬錫,各個企業(yè)都諱莫如深。不過有一點可以確認,錫箔灰不容小覷,正所謂聚沙成塔、集腋成裘。
我國再生錫發(fā)展狀況
雖然我國是錫生產及消費大國,但目前我國再生錫行業(yè)的發(fā)展并沒有形成一定的規(guī)模,我國含錫廢料的回收多為從事廢舊金屬再生回收商家的捎帶業(yè)務,這從主觀上就限制了錫廢料的回收量,國內有資質從國外引進先進處理設備的廢物環(huán)保處理企業(yè)考慮到廢錫料少且供給持續(xù)性較差,難形成規(guī)模效應,而不敢對其處理投入過多資金,這從客觀上限制了對當期能回收到的廢料的加工處理。因此焊錫廢料回收量少且對回收的廢料處理不力相互制約的結果就是我國再生錫行業(yè)發(fā)展緩慢。
據(jù)不完全統(tǒng)計,目前我國每年再生錫產量為3.5萬~3.7萬噸。每年大約有30%的錫被回收再利用。主要分布在廣東清遠、汕頭、潮州和浙江臺州、河北保定、湖南永興、云南個舊等地區(qū)。與工業(yè)發(fā)達國家數(shù)據(jù)相比,還是有一定差距的,通過對我國再生錫行業(yè)的分析,可以看出,若能增加回收量,那么廢料的后續(xù)處理工作也會相應地平順,再生錫的產量也會逐步增加,那如何增加回收量呢,直觀的改善方法當然是在于提升商家回收及加工處理熱情。熱情的增加最終還要歸于利潤,也即價格因素。但該因素相對不可控。而相對可控的且同樣可以提升廢舊回收率的一個路徑是:回收渠道的合規(guī)化。廢錫回收的一個主要渠道是通過廢舊電子及家電產品的回收。而在我國,大多數(shù)電子廢棄物多隨意流入非正規(guī)渠道,造成較低的回收率且也造成嚴重污染和資源浪費。“合規(guī)回收”已成為當前制約回收率的最大瓶頸。
不過,該瓶頸的打破或指日可待。如上海已經(jīng)做出了表率,其正在打造覆蓋全市的智能交投網(wǎng)絡。就采取的舉措效應來看,成績斐然。這也說明市場已經(jīng)從問題的"意識階段"向行動處理階段"過渡了。江浙和廣東兩地的電子廢料要較上海多,但在引導電子廢物有序進入正規(guī)回收處理渠道方面,做的不如上海好。據(jù)了解,當?shù)仄笫聵I(yè)單位電子廢棄物,都流向了回收"游擊隊"。為牟暴利,他們隨意拆解處置,甚至采用焚燒或化學方法處理,既浪費資源,又污染環(huán)境。若兩地能從上海的示范中得以啟示,著手健全廢舊回收體系,通暢回收渠道,引導回收企業(yè)和處理企業(yè)對接,并加強兩者業(yè)務關系的穩(wěn)定,那么,這兩地蘊含的巨大城市礦產資源或會得以很好釋放。那么資源釋放出來后,若能對其有效回收處理,單江浙滬及廣東地區(qū)釋放的廢錫數(shù)量就極為可觀。
若廢料合規(guī)回收成為趨勢,在市場和政府的雙重激勵下,對環(huán)保及資源合理充分利用將作出巨大貢獻,就行業(yè)來看,必然會提高廢錫回收率。而回收率提高則直接提升貨源供給。一方面,廢錫市場流通貨源若增多,會吸引更多的商家從事回收、加工業(yè)務,從業(yè)人員的增加又會使得行業(yè)競爭效率及透明度提高,從而會直接瓜分當前回收市場中“游擊隊”的暴利、縮小廢錫價格波動幅度,最終共促廢錫行業(yè)的發(fā)展和壯大。再者,廢錫供給的增加會施壓價格,而價格降低會則會提升焊錫商家對再生錫的青睞度。而反過來,需求增加又會限制價格的下降幅度。由此造成再生精錫的流通率的順利提高,也間接緩解上游錫精礦的開采供給壓力。因此,從錫金屬行業(yè)供需大背景看,我國錫市場總需求將持續(xù)增長,短期內錫資源供應不可能大幅增加。由于錫資源緊缺性的客觀存在,必然催生錫資源開發(fā)利用技術水平的不斷提升。錫資源已經(jīng)成為我國錫礦產資源的必要補充。