鋰離子電池正負(fù)極和外殼之間相當(dāng)于同時(shí)浸入電解液的三個(gè)電極，因此任何兩個(gè)電極之間都會(huì)有電勢(shì)差，如果不能選擇合適的電極材料，并控制好電極之間的電極電勢(shì)差，就有可能發(fā)生腐蝕反應(yīng)，造成電池失效。

鋁殼電池正極與殼體之間的電壓一般小于1V，負(fù)極與殼體之間的電壓大于2V，此時(shí)電池的循環(huán)性能和存儲(chǔ)性能良好。但是當(dāng)鋁殼內(nèi)壁與負(fù)極發(fā)生接觸時(shí)，正極與鋁殼之間的電壓會(huì)大于3V，而負(fù)極與鋁殼之間的電壓會(huì)接近0V。由于鋁的晶格八面體空隙大小和鋰離子大小相近，很容易生成鋁鋰合金，造成鋁殼腐蝕。隨著充放電進(jìn)行，嵌鋰的深入，還會(huì)生成氧化鋰和氫氧化鋰。造成不可逆損耗和其他副反應(yīng)發(fā)生，并且隨著嵌鋰反應(yīng)的持續(xù)，鋁殼便會(huì)從內(nèi)壁開(kāi)始腐蝕，直至腐蝕到鋁殼外部，并與空氣中的二氧化碳發(fā)生反應(yīng)生成碳酸鋰等化合物，加速電池失效。

因此鋁殼電池小電池通常將殼體和正極直接相連，大電池通過(guò)電阻將殼體和正極連接在一起，這樣既能保證電池安全性能，也能避免鋁殼與正極之間的電勢(shì)差過(guò)大造成腐蝕。

軟包電池由于鋁塑膜內(nèi)部為鋁箔，因此和鋁殼電池類似，需要防止負(fù)極與鋁箔接觸，鋁塑膜內(nèi)側(cè)PP膜破損后，鋁箔與負(fù)極短接，鋁塑膜內(nèi)部鋁箔會(huì)生成鋁鋰合金，由于鋁鋰合金是粉末狀物質(zhì)，極容易導(dǎo)致鋁塑膜洞穿，而導(dǎo)致電池失效。由于軟包電池特殊的封裝工藝，主要采用熱熔的方式將鋁塑膜內(nèi)側(cè)PP層與負(fù)極耳封裝一起，封裝過(guò)程溫度的高低和壓力的大小都有可能導(dǎo)致負(fù)極耳和鋁箔之間形成短路或者微短路。而且由于鋁塑膜邊緣的內(nèi)層和外層都是裸露的，極耳膠如果不牢固，在PACK時(shí)也容易導(dǎo)致負(fù)極耳與鋁箔接觸，因此必須嚴(yán)格控制。通常檢測(cè)手段包括，控制負(fù)極耳與鋁塑膜之間電阻大于5MΩ；正極耳與鋁塑膜鋁箔之間的電流小于0.001mA或者正極耳和鋁塑膜鋁箔之間的電壓小于1V（1V為鋁鋰合金的溶解電位）。

鋼殼電池由于鐵很難發(fā)生嵌鋰反應(yīng)，因此可以直接作為電池負(fù)極。銅箔能作為鋰離子電池負(fù)極集流體也是因?yàn)殂~很難發(fā)生嵌鋰反應(yīng)。銅箔不能用作正極集流體，是因?yàn)殂~箔氧化層疏松，在高電位3.75V以上時(shí)，極化電流顯著增大，氧化加劇。而鋁在高電位區(qū)間嵌鋰容量很小，且鋁氧化層致密能夠保持電化學(xué)穩(wěn)定性，適合做鋰離子電池的正極集流體，如果使用鈦酸鋰等高電位負(fù)極，也可以用鋁箔做負(fù)極集流體。因此銅鋁箔的純度和粗糙度對(duì)電池性能影響也很大