隨著航空航天、深地勘探等極端環(huán)境領(lǐng)域?qū)δ透邷靥胤N電源需求的激增,鎂金屬電池因其高熔點(diǎn)(約650°C)、低枝晶傾向及高理論容量等優(yōu)勢備受關(guān)注。高溫下電解質(zhì)的分解失控及負(fù)極界面副反應(yīng)頻發(fā),嚴(yán)重制約其實(shí)用化進(jìn)程。近期,中國科學(xué)院研究團(tuán)隊(duì)在高溫鎂電池電解質(zhì)領(lǐng)域取得突破性進(jìn)展,通過創(chuàng)新性分子設(shè)計(jì)與界面工程策略,成功開發(fā)出兼具耐高溫特性與界面穩(wěn)定性的新型聚合物電解質(zhì),為下一代高溫儲能技術(shù)提供了關(guān)鍵解決方案。
仿生策略重構(gòu)界面層??
傳統(tǒng)鎂電池電解質(zhì)在高溫下易與活潑的鎂金屬發(fā)生持續(xù)副反應(yīng),導(dǎo)致界面阻抗激增和容量衰減。受自然界“疏優(yōu)于堵”的啟發(fā),研究團(tuán)隊(duì)提出??原位構(gòu)筑自適應(yīng)界面層??的創(chuàng)新思路。通過引入含雙官能團(tuán)的小分子交聯(lián)劑,對聚環(huán)氧氯丙烷(PECH)進(jìn)行改性,在電解質(zhì)內(nèi)部生成大量季銨根官能團(tuán)。這些官能團(tuán)因其低還原穩(wěn)定性,優(yōu)先在鎂負(fù)極表面分解,形成富含Mg?N?的無機(jī)-有機(jī)復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI)。
該SEI層呈現(xiàn)梯度結(jié)構(gòu):外層以柔性有機(jī)物為主,可緩沖體積變化;內(nèi)層富含高離子導(dǎo)率的Mg?N?,顯著降低鎂離子遷移活化能(較傳統(tǒng)MgO界面降低約40%)。實(shí)驗(yàn)表明,這種“引導(dǎo)式分解”策略有效抑制了電解質(zhì)持續(xù)消耗,將界面副反應(yīng)速率降低至傳統(tǒng)體系的1/5以下。
寬溫域與高安全雙提升??
基于該電解質(zhì)組裝的鎂金屬電池展現(xiàn)出卓越的高溫適應(yīng)性:
??循環(huán)穩(wěn)定性??:在150°C高溫、2C倍率下,電池穩(wěn)定循環(huán)超過200次,容量保持率達(dá)80%,遠(yuǎn)超現(xiàn)有高溫鎂;
??寬溫域運(yùn)行??:電解質(zhì)在30-180°C范圍內(nèi)保持高效離子傳導(dǎo)(電導(dǎo)率>1 mS/cm),突破傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)50-120°C的工作極限;
??濫用安全性??:穿刺、過充等極端測試中,電池未發(fā)生熱失控;電解質(zhì)還具備自修復(fù)能力,受損后經(jīng)加熱可恢復(fù)90%以上力學(xué)性能。
分子設(shè)計(jì)與工藝創(chuàng)新??
研究團(tuán)隊(duì)通過三大核心創(chuàng)新實(shí)現(xiàn)性能躍升:
??雙功能交聯(lián)劑設(shè)計(jì)??:交聯(lián)劑同時完成聚合物網(wǎng)絡(luò)構(gòu)筑與季銨根引入,簡化制備流程;
??單離子導(dǎo)體特性??:季銨根通過錨定陰離子,將鎂離子遷移數(shù)提升至0.71(傳統(tǒng)電解質(zhì)<0.4),減少極化損耗;
??梯度SEI調(diào)控??:結(jié)合分子動力學(xué)模擬與原位表征,精確調(diào)控界面組分分布,實(shí)現(xiàn)離子傳輸與界面穩(wěn)定的平衡。
??產(chǎn)業(yè)化前景與挑戰(zhàn)??
此項(xiàng)研究為高溫鎂電池提供了可規(guī)?;a(chǎn)的電解質(zhì)方案——原料成本較現(xiàn)有體系降低30%,且與卷對卷工藝兼容。潛在應(yīng)用場景包括:地?zé)峋O(jiān)測設(shè)備的自供電系統(tǒng);航天器艙外設(shè)備儲能模塊;電動汽車高溫工況備用電源。
盡管取得突破,團(tuán)隊(duì)指出仍需解決??長期循環(huán)界面演變機(jī)制??和??寬電壓窗口適配性??等挑戰(zhàn)。下一步將探索電解質(zhì)-正極材料的協(xié)同優(yōu)化,目標(biāo)在3年內(nèi)實(shí)現(xiàn)150°C環(huán)境下1000次循環(huán)的工程化驗(yàn)證。
中科院此項(xiàng)研究通過仿生界面工程策略,為高溫鎂電池的發(fā)展開辟了新路徑。其核心價值不僅在于性能參數(shù)的提升,更在于提供了一種“引導(dǎo)反應(yīng)而非抑制反應(yīng)”的哲學(xué)范式,這對鋰金屬電池、鈉硫電池等高溫儲能體系的開發(fā)具有普適性啟示。隨著極端環(huán)境應(yīng)用需求的擴(kuò)展,此類創(chuàng)新技術(shù)有望重塑特種電源產(chǎn)業(yè)格局,助力我國在高溫儲能領(lǐng)域保持國際領(lǐng)先地位。
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